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曝光!“副”產(chǎn)物生產(chǎn)N,N-二甲基乙酰胺,難道這是新工藝?

更新時間:2022-01-20      點(diǎn)擊次數(shù):1937


一、背景介紹

精細(xì)化工生產(chǎn)過程中常常會產(chǎn)生副產(chǎn)物。處理或有效利用副產(chǎn)物是生產(chǎn)企業(yè)非常關(guān)注的問題。將副產(chǎn)物深度加工,生產(chǎn)出更有價(jià)值的產(chǎn)品-“變副為寶",既可減少三廢,又能為企業(yè)創(chuàng)造更多價(jià)值。


今天,小編來分享一個利用上游工藝副產(chǎn)物作為原料,通過康寧G1反應(yīng)器生產(chǎn)N,N-二甲基乙酰胺工藝研究成果。


在聚四氫呋喃生產(chǎn)過程中產(chǎn)生副產(chǎn)物乙酸甲酯甲醇溶液。但由于該溶液易形成二元共沸物,常規(guī)的乙酸甲酯精餾或萃取提純,很難得到高純度的乙酸乙酯,且操作復(fù)雜、能耗很高。


將副產(chǎn)物直接用于反應(yīng)生產(chǎn)高附加值的產(chǎn)品,那是一條更加經(jīng)濟(jì)的解決方案。研究者決定將該副產(chǎn)物溶液用于N,N-二甲基乙酰胺(縮寫為DMAC)的生產(chǎn)。


Tips


N,N-二甲基乙酰胺( 縮寫為DMAC),是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品,主要被應(yīng)用在塑料、化妝品、制藥、纖維、有機(jī)合成等多個領(lǐng)域。預(yù)計(jì)到2025年,DMAC產(chǎn)能達(dá)到22萬噸。


目前,乙酸甲酯法合成DMAC 采用傳統(tǒng)間歇釜式。


連續(xù)流技術(shù)是未來的發(fā)展方向,可以減少占地和人員,提高生產(chǎn)效率和自動化的程度,對傳統(tǒng)工藝有著巨大的沖擊。因此,傳統(tǒng)工藝的連續(xù)流技術(shù)改造有著非常重要的意義。此外,釜式工藝的連續(xù)流改造升級,可以創(chuàng)造新的知識產(chǎn)權(quán),為未來的發(fā)展獲得競爭力。


作者使用康寧G1反應(yīng)器,對DMAC 的連續(xù)流工藝進(jìn)行了研究??疾炝朔磻?yīng)溫度、停留時間、催化劑含量等對反應(yīng)結(jié)果的影響,優(yōu)化工藝條件,形成一種以微通道反應(yīng)器合成DMAC 的合成工藝技術(shù)。


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圖1. 工藝流程圖


二、研究過程

1、釜式實(shí)驗(yàn)

研究者進(jìn)行了釜式工藝的實(shí)驗(yàn),結(jié)果如表1。

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經(jīng)過分析,在釜式反應(yīng)時間4h時選擇性最高是96.2%。


2、連續(xù)流工藝簡介

研究者結(jié)合微通道反應(yīng)器的特點(diǎn),可模塊化設(shè)計(jì),對反應(yīng)器進(jìn)行設(shè)計(jì)及改裝如圖2所示,選擇9個模塊組建成反應(yīng)區(qū)。

乙酸甲酯甲醇溶液與甲醇鈉混合形成進(jìn)料1,無水二甲胺液體儲存于密封容器( 壓力使無水二甲胺保持液相) 為進(jìn)料2,兩股物料泵入微通道反應(yīng)器,然后在反應(yīng)器進(jìn)行液-液均相反應(yīng)。


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調(diào)節(jié)儀器溫度和壓力,待反應(yīng)溫度和壓力穩(wěn)定,以及物料流速都達(dá)到測試要求時,開始計(jì)時。當(dāng)運(yùn)行時間達(dá)到為3 ~ 5 倍停留時間進(jìn)行取樣,用于氣相色譜分析。


3、連續(xù)流工藝條件優(yōu)化

作者研究了反應(yīng)溫度、 催化劑量、 原料配比、 停留時間等主要因素對乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率、 DMAC 選擇性的影響,其實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析如下。

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如上圖結(jié)果經(jīng)過分析,該連續(xù)流工藝最佳反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度 140 ℃,停留時間 72 s,反應(yīng)壓力為 1. 5 MPa,n(甲醇鈉) ∶ n( 乙酸甲酯)= 0. 02∶ 1,乙酸甲酯與二甲胺摩爾比例為 1∶ 1. 1。


在最佳條件下乙酸甲酯單程轉(zhuǎn)化率 97. 5% ,DMAC選擇性達(dá)到 100%。


從連續(xù)流結(jié)果可以看出:對于均相反應(yīng),在不需要工藝強(qiáng)化的條件下,微反應(yīng)取得了比釜式反應(yīng)更好的結(jié)果,尤其是在微通道反應(yīng)器內(nèi)停留時間只有72秒。


三、實(shí)驗(yàn)總結(jié)

  1. 以聚四氫呋喃裝置副產(chǎn)物乙酸甲酯甲醇溶液、無水二甲胺為原料、甲醇鈉為催化劑,應(yīng)用微通道反應(yīng)器得到了新的 DMAC連續(xù)流新工藝。

  2. 通過實(shí)驗(yàn)篩選獲得較優(yōu)的工藝條件和較佳實(shí)驗(yàn)結(jié)果,乙酸甲酯單程轉(zhuǎn)化率 97. 5%,DMAC 選擇性達(dá)到 100% 均優(yōu)于釜式工藝。

  3. 與傳統(tǒng)間歇高壓釜工藝相比,微通道反應(yīng)器內(nèi)乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率和DMAC選擇性更高,且明顯縮短反應(yīng)時間。




四、編者語

  • 微通道反應(yīng)器常用于解決化學(xué)工藝中的安全問題被人熟知。實(shí)際上對于平時一般的釜式反應(yīng),即使是不需要強(qiáng)混合的均相反應(yīng),微通道連續(xù)流技術(shù)也是可行的。這對于化工的連續(xù)化,智能化以及多步反應(yīng)的全連續(xù)至關(guān)重要;

  • 釜式工藝的連續(xù)流改造升級,可以創(chuàng)造新的知識產(chǎn)權(quán),為未來的發(fā)展獲得競爭力;

  • 康寧反應(yīng)器無縫放大的技術(shù)特性有助于快速實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。


參考文獻(xiàn):《廣 州 化 工》,2019 年 10 月,第 47 卷第 20 期