用1mol/LNaOH處理玻璃燒瓶并用乙醇漂洗，然后加入50mL肉桂酸乙酯1溶液和50mL催化劑溶液。用氬氣置換反應(yīng)瓶內(nèi)空氣，然后綁上一個氫氣氣球。2小時后產(chǎn)率達(dá)到90%(圖2，Batch)，且產(chǎn)率不隨時間進(jìn)一步增加。

　　

　?、圻B續(xù)流工藝優(yōu)勢

　　通量大：在相同條件下，批次生產(chǎn)率較低，為50mL/h，而微通道連續(xù)流技術(shù)的處理量為600mL/h；

　　收率高：在相同條件下，連續(xù)流工藝的收率達(dá)到并穩(wěn)定在93%，釜式工藝收率為90%；

　　工藝穩(wěn)定：連續(xù)流工藝可以實(shí)現(xiàn)持續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行120min。

　　

　　圖3.產(chǎn)率隨時間的變化：RunA，連續(xù)運(yùn)行；RunB，10min后停止催化劑進(jìn)料，在47min時重新啟動；批次，執(zhí)行使用與反應(yīng)器運(yùn)行相同的條件

　　

　　3.奇妙的現(xiàn)象：催化劑的探究

　　為什么反應(yīng)開始時的數(shù)秒內(nèi)反應(yīng)通道開始變黑，并在5分鐘內(nèi)傳遍整個反應(yīng)器，從反應(yīng)結(jié)果中我們不難推斷出通道內(nèi)黑色的附著物是催化劑前驅(qū)體在線生成的高效催化劑，這是連續(xù)流中催化反應(yīng)高效開展的原因。

　　作者也開展了進(jìn)一步實(shí)驗驗證：在同樣的連續(xù)流實(shí)驗條件下，將催化劑股進(jìn)料泵在運(yùn)行10分鐘后停止進(jìn)料，當(dāng)催化劑停止進(jìn)料5分鐘后，產(chǎn)物2的收率開始下降，并在37分鐘內(nèi)下降到13.2%。當(dāng)重新啟動催化劑進(jìn)料時，收率在2分鐘內(nèi)恢復(fù)到>90%(圖2，RunB)。

　　為了深入了解Pd(0)催化劑的特性，在運(yùn)行1小時后將微通道反應(yīng)器模塊風(fēng)干并切成兩半。用電子顯微鏡檢查了通道壁(圖3)。發(fā)現(xiàn)通道壁上覆蓋了一層顆粒團(tuán)聚體，顆粒團(tuán)聚體最大至450nm，并從通道壁向通道內(nèi)生長。能譜分析表明，這些粒子中只含有鈀。

　　在該案例中，第一步應(yīng)該是玻璃表面的鈉離子與鈀(II)的離子交換，然后固定的鈀離子被還原，并作為生長鈀凝聚體的起點(diǎn)。最后，當(dāng)結(jié)塊達(dá)到一定大小時，它們就會被沖洗出來。

　　

　　總結(jié)：

　　在玻璃微通道反應(yīng)器中開發(fā)了一種非常方便、易于使用的溫和條件下加氫催化體系。催化劑前驅(qū)體是一種穩(wěn)定的溶液，不需要像惰性氣氛的特殊處理。

　　該研究提供一種可以在線生成的高活性催化劑，從而在室溫或標(biāo)準(zhǔn)大氣壓這樣溫和的條件下實(shí)現(xiàn)還原雙鍵和硝基。

　　在相同條件下，微通道連續(xù)流技術(shù)的處理量是Batch的處理量的12倍，并且連續(xù)流工藝保持較高收率93%，實(shí)現(xiàn)持續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行120min。(Batch50mL/h，90%收率；微通道連續(xù)流技術(shù)的處理量為600mL/h，93%收率)